金属的化学腐蚀反应可分为两个步骤。第一步是氧化步骤,第二步是脱电子步骤。氧化过程释放自由电子,而脱电子过程是除去自由电子的过程。
阳离子可以进入溶液或与其他阴离子结合形成化合物。氧化过程必须与脱电子过程同时配合才能完成整个反应。
因此,只有通过电子去除步骤去除氧化步骤产生的自由电子,金属原子才能不断被腐蚀。实际的腐蚀过程是一个非常缓慢而相对均匀地在表面上失去金属原子的过程。在某些条件下,如果在一个区域形成阳极或阴极区域,可能会出现局部腐蚀不均匀,并形成可见的腐蚀坑。
钢铁不会很快被腐蚀,因为它的表面在水中会形成一层氧化保护层。由于铁容易被氧化形成氧化铁,所以不溶于水,容易沉积在金属表面,从而阻碍了进一步的腐蚀。这种现象称为腐蚀钝化。锆、铬、铝、不锈钢等金属在常温的水或空气中会形成很薄的保护层,有时甚至薄得肉眼无法分辨。由于这种薄保护层,这些金属在水或空气中具有良好的耐腐蚀性。
在腐蚀过程中伴随着电流的腐蚀称为电化学腐蚀。
金属总会或多或少地含有一些杂质。不同的金属有不同的电势,同一金属中的不同组分也有不同的电势。当金属与导电溶液接触时,会产生电位差,导致溶液中出现电子流,从而先腐蚀电位低的金属。
腐蚀不仅取决于金属本身的化学性质,还取决于周围的介质和金属的微观结构。例如,潮湿环境比干燥环境更容易生锈,杂质多的金属比杂质少的金属更容易生锈,高温条件比低温条件更容易生锈,含有更多有害杂质的脏环境比空气流通和清洁的环境更容易生锈,表面光洁度低的金属零件比表面光洁度高的金属零件更容易生锈等。
金属腐蚀的原因是什么?
1. 均匀腐蚀发生在暴露于介质或大面积的整个表面上。宏观均匀腐蚀损伤称为均匀腐蚀、烟道腐蚀和酸碱池腐蚀
2. 接触腐蚀将两种具有不同电势的金属或合金相互接触并浸入电解液溶质溶液中。它们之间有一股水流。正电位金属的腐蚀速率降低,负电位金属的腐蚀速率增加。
3.选择性腐蚀合金中的一种元素由于腐蚀而优先进入介质的现象称为选择性腐蚀。
4. 点蚀集中在金属表面单个的小点上。深度较大的腐蚀称为点蚀,又称小孔腐蚀和点蚀。
5. 缝隙腐蚀会在金属表面的缝隙和被覆盖部分产生严重的缝隙腐蚀。
6. 冲蚀腐蚀是由于介质与金属表面之间的相对运动而加速腐蚀过程的一种腐蚀,如风机、尘管、滚筒筛等的冲击腐蚀
7. 晶间腐蚀是一种优先腐蚀金属或合金晶界及晶界附近区域的腐蚀,但晶粒本身的腐蚀相对较小。
8. 应力腐蚀裂纹(SCC)和腐蚀疲劳裂纹(SCC)是在一定的金属介质系统中,由腐蚀和拉应力共同作用引起的材料断裂。
9. 电解液中的氢损伤金属可通过腐蚀、酸洗、阴极保护或电镀的氢渗透而损伤
,&,根据金属材料的腐蚀失效模式,腐蚀可分为均匀腐蚀和局部腐蚀。在实际的腐蚀系统中,大多数金属的腐蚀是局部腐蚀。由于局部腐蚀发生在金属表面的小范围内,大多数金属表面的腐蚀量都很小,但工程结构、零部件的使用寿命主要取决于局部腐蚀损伤的发展。
,局部腐蚀是指腐蚀主要发生在金属材料表面的一个小区域内,而其他大多数表面的腐蚀非常轻微甚至没有腐蚀。
,局部腐蚀是由于金属本身(结构、组织、化学成分、表面状态)和腐蚀介质的电化学性质不均匀,即不同部位具有不同的电极电位,从而导致电位差,成为局部腐蚀的驱动力。腐蚀往往优先发生在电极电位低的部位。在局部腐蚀过程中,腐蚀电池的阳极区和阴极区一般是完全分离的,可以通过目视或微观检查加以区分。一般来说,阳极的面积要比阴极的面积小得多,即形成了所谓的小阳极大阴极的构型。对于这种配置,由于阴极面积比较大,阴极退极化作用很大,小阳极区域的腐蚀非常严重,腐蚀集中在金属表面的局部阳极区域。
,当发生局部腐蚀时,由于金属表面细化程度不同,不能用平均腐蚀速率来估计局部腐蚀程度。一般情况下,局部腐蚀引起的金属损失相对较小,但结构在发生局部腐蚀时不易被发现,危害非常大,往往会引起灾难性事故。