当金属与周围介质接触时,化学和电化学作用造成的损伤称为金属腐蚀。从热力学的角度来看,除少数贵金属(如Au和PT)外,所有金属都有转变成离子的倾向,即金属腐蚀是一种自发的、普遍的现象。金属被腐蚀后,会发生形状、颜色和机械性能的变化,造成设备损坏、管道泄漏、产品污染、燃烧或爆炸等恶性事故,以及严重浪费资源和能源,给国民经济造成巨大损失。据估计,世界发达国家每年因金属腐蚀造成的经济损失约占其国民生产总值的3.5% ~ 4.2%,超过了每年重大灾害(火灾、风、地震等)的总损失。有人甚至估计,世界上每年大约有1亿吨金属被腐蚀、报废和丢失!因此,研究腐蚀机理,采取防护措施对经济建设具有重要意义。
金属腐蚀防护方法:
1. 改善金属性质,根据不同用途选择不同材料形成耐蚀合金,或在金属中加入合金元素提高其耐蚀性,可防止或减缓金属的腐蚀;
2. 形成保护层,覆盖在金属表面的各种保护层,将被保护的金属与腐蚀介质分离,是防止金属腐蚀的有效方法。
金属磷化处理:对钢铁产品进行脱脂除锈处理后,可将其浸泡在特定成分的磷酸盐溶液中,在金属表面形成一层不溶于水的磷酸盐膜。这个过程叫做磷化处理。磷化膜为深灰色至黑灰色,厚度一般为5 ~ 20 μ,在大气中具有良好的耐腐蚀性;
金属氧化处理:将钢制品加入NaOH混合溶液中加热形成一层厚度约为0.5 ~ 1.5 μ M的蓝色氧化膜(主要由非金属镀层组成:非金属物质如油漆、喷漆、搪瓷、陶瓷、玻璃、沥青及高分子材料(如塑料、橡胶、聚酯等)金属保护层:是将耐腐蚀性较强的金属或合金镀在另一受保护金属产品表面形成的保护涂层。
3.改善腐蚀环境
改善环境对减少和防止腐蚀具有重要意义。缓蚀剂是一种化学物质。在腐蚀介质中加入少量它可以显著降低金属腐蚀速率。由于缓蚀剂用量小,简单经济,是一种常用的防腐方法;
4. 电化学保护方法
电化学保护方法是根据电化学原理对金属设备采取措施,使其成为腐蚀电池中的阴极,以防止或减少金属腐蚀;
牺牲阳极保护法:牺牲阳极保护法是用比被保护金属电极电位低的金属或合金作为阳极,固定在被保护金属上形成腐蚀电池,被保护金属作为阴极;
阴极保护:这是利用外部电源保护金属。将被保护的金属连接到负极上,成为阴极,以避免腐蚀。此外,一些铁块连接到正极,使其成为阳极,并腐蚀它。事实上,它也是一个牺牲阳极;
阳极保护:采用外置直流电源保护金属。然而,被保护的金属被连接到正极成为阳极。
金属的化学腐蚀反应可分为两个步骤。第一步是氧化步骤,第二步是脱电子步骤。氧化过程释放自由电子,而脱电子过程是除去自由电子的过程。
阳离子可以进入溶液或与其他阴离子结合形成化合物。氧化过程必须与脱电子过程同时配合才能完成整个反应。
因此,只有通过电子去除步骤去除氧化步骤产生的自由电子,金属原子才能不断被腐蚀。实际的腐蚀过程是一个非常缓慢而相对均匀地在表面上失去金属原子的过程。在某些条件下,如果在一个区域形成阳极或阴极区域,可能会出现局部腐蚀不均匀,并形成可见的腐蚀坑。
钢铁不会很快被腐蚀,因为它的表面在水中会形成一层氧化保护层。由于铁容易被氧化形成氧化铁,所以不溶于水,容易沉积在金属表面,从而阻碍了进一步的腐蚀。这种现象称为腐蚀钝化。锆、铬、铝、不锈钢等金属在常温的水或空气中会形成很薄的保护层,有时甚至薄得肉眼无法分辨。由于这种薄保护层,这些金属在水或空气中具有良好的耐腐蚀性。
,&,从电化学特性上看,均匀腐蚀属于微电池效应。腐蚀过程中没有固定的阴极和阳极,即腐蚀过程中阴极部分和阳极部分交替变化。
,&,在均匀腐蚀过程中,金属表面各部分的减薄率是相同的。平均腐蚀速率可用于准确计算金属结构的腐蚀量,估算构件的腐蚀寿命。因此,在工程设计中预先考虑留腐蚀余量的措施,可以达到防止设备过早腐蚀损坏的目的。均匀腐蚀虽然会导致金属材料大量流失,但通常不会引起金属结构的突然失效事故,因为它易于检测和检测。
,&,均匀腐蚀是很常见的,这可能是由于电化学腐蚀,如自我解体的过程均匀电极(纯金属)或微多相电极(统一合金)在电解质溶液中,或由纯化学腐蚀反应,如一般金属材料在高温下的氧化。对各种腐蚀失效事故和案例的调查结果表明,均匀腐蚀仅占20%左右,其余80%为局部腐蚀损伤。
腐蚀均匀程度可用腐蚀速率表示。有两个常用的单位:一是单位时间单位表面积失重,单位为g / (M2·h);二是单位时间内腐蚀的平均厚度,单位为mm /年