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在某些合金介质体系中，常发生严重的晶间腐蚀。例如，奥氏体不锈钢在弱氧化介质(如曝气海水)或强氧化介质(如浓硝酸)等特定腐蚀介质中可能产生严重的晶间腐蚀。
σ相晶间沉淀理论:对于低碳高铬高钼不锈钢，不存在铬不良条件，但在650 ~ 850℃热处理时，会形成42 ~ 48%的铬σ相FeCr金属间化合物。在过钝化电位下，相腐蚀严重。阳极溶解电流急剧上升。σ可能是相本身的选择性溶解。σ相FeCr金属间化合物只能溶解在强氧化介质中。因此，必须用65%的强氧化沸腾硝酸检测这类腐蚀，使不锈钢的腐蚀电位达到过钝化区。
铬镍奥氏体不锈钢在使用前或从冶炼厂出厂时大多经过固溶处理。不锈钢加热至高温(约1000 ~ 1150°C，视钢材类型而定)，保温后迅速冷却(一般为水冷却)。此时，Cr - Ni奥氏体不锈钢中的碳含量大于0.02 ~ 0.03%(随钢中Ni含量的不同而变化)时，钢中的碳处于过饱和状态。随后,在不锈钢的加工和制造和使用的设备和组件,如果需要加热的敏化温度450 ~ 850°C(如焊接或使用在这个温度范围内),钢中的过饱和碳将扩散到晶界,与附近的铬沉淀并形成碳化铬。
晶间腐蚀:金属材料在特定腐蚀介质中沿晶界发生的局部选择性腐蚀。晶界是不同晶粒之间的边界。由于晶粒有不同的取向，原子在结处的排列必须逐渐从一个取向转变为另一个取向。因此，晶界实际上是一种“表面”不完整的结构缺陷。由于晶格畸变的增加，晶界处原子的平均能量高于晶内。较高的能量称为晶界能。纯金属晶界在腐蚀介质中的腐蚀速率比晶体的腐蚀速率快，这是因为晶界的能量高，原子处于不稳定状态。
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