在某些合金介质体系中,常发生严重的晶间腐蚀。例如,奥氏体不锈钢在弱氧化介质(如曝气海水)或强氧化介质(如浓硝酸)等特定腐蚀介质中可能产生严重的晶间腐蚀。
晶间腐蚀:金属材料在特定腐蚀介质中沿晶界发生的局部选择性腐蚀。晶界是不同晶粒之间的边界。由于晶粒有不同的取向,原子在结处的排列必须逐渐从一个取向转变为另一个取向。因此,晶界实际上是一种“表面”不完整的结构缺陷。由于晶格畸变的增加,晶界处原子的平均能量高于晶内。较高的能量称为晶界能。纯金属晶界在腐蚀介质中的腐蚀速率比晶体的腐蚀速率快,这是因为晶界的能量高,原子处于不稳定状态。
缝隙腐蚀:许多金属部件是通过螺丝、铆接、焊接等方式连接的,这些连接件或焊接接头的缺陷处可能会有狭窄的缝隙。缝隙的宽度(一般为0.025 ~ 0.1mm)足以让电解液进入,使缝隙内的金属与缝隙外的金属形成短路原电池,缝隙内发生较强的局部腐蚀。
不锈钢在酸性介质中存在严重的晶间腐蚀。特别是在H2SO4或HNO3中加入Cu2 +、Hg2 +、Cr6 +等氧化离子可以增加阴极过程的电流密度。晶间阳极的溶解速度明显加快。